一、实验目的

　　建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP(500mg/6mL，玻璃柱)富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。

　　二、仪器及材料

　　材料：白酒;纯化水;邻苯二甲酸酯(PAEs)混标1ppm;Cleanert DEHP(500mg/6mL，玻璃柱管);玻璃移液管;洗耳球;烧杯

　　仪器：Agilent GC/MS 7890-5075c，氮吹仪

　　三、实验过程

　　注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃，尽量避免接触塑料制品。

　　甲醇和乙酸乙酯必须是进口色谱纯。

　　3.1 溶液配制

　　(1)将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇的含量为5%。

　　例如：某种白酒含酒精52%，那么取9.6mL白酒，用去离子水稀释定容至100mL，即可得5%的酒精含量的样品液。

　　(2)取1mL甲醇加入19mL去离子水，混匀，得到5%甲醇水溶液，为淋洗液。

　　3.2 固相萃取

　　活化：用玻璃移液管分别取5mL乙酸乙酯、5mL甲醇，5mL水，在重力状态下依次过柱;

　　上样：用玻璃移液管取10mL样品液加到柱上;

　　淋洗：用玻璃移液管取5mL 5%甲醇/水溶液淋洗固相萃取柱。

　　淋洗结束之后，开启真空泵，抽20min，抽干之后，加入2mL甲醇浸泡柱床约1min;

　　洗脱：用10mL乙酸乙酯洗脱固相萃取柱，收集洗脱液。

　　将洗脱液分别于35℃氮吹至干，用1mL甲醇定容，进行GC/MS检测。

　　3.3 GC-MS检测

　　仪器：Agilent 7890/5975c GC/MS

　　色谱条件：

　　色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm

　　进样口：250℃，不分流进样

　　程序升温：50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min)

　　进样量：1μL

　　流速：1 mL/min

　　质谱条件：

　　接口温度：280℃

　　电离方式：EI

　　电离能量：70eV

　　溶剂延迟：7min

　　监测方式：SIM模式，监测离子见表1
 

表1 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子

　四、实验结果及结果分析

　　取2份10mL含5%酒精的白酒样品溶液，各加入1ppm邻苯二甲酸酯类混标100μL，按照上述方法进行操作和检测。

　　4.1 实验谱图

图1 100ppb标样色谱图

图2加标样品洗脱液色谱图

4.2 实验数据

表2 回收率数据

注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时，使用的氮吹仪，应该是专用的仪器，而且必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹的针头。